現(xiàn)代企業(yè)越來越多地關(guān)注產(chǎn)品質(zhì)量，而產(chǎn)品水分含量的監(jiān)控已成為基本要求。梅特勒-托利多緊湊型卡爾費休水分儀具有操作簡單、安全可靠等特點，可滿足客戶這方面的高要求。但如何才能得到更好的分析結(jié)果呢？本文將從卡爾費休水分儀終止參數(shù)的優(yōu)化角度來闡述如何實現(xiàn)獲得良好的分析結(jié)果。
終止參數(shù)的類型
卡爾費休滴定有多種終止參數(shù)，如電位終止、漂移終止等。電位終止指：當電位值低于設(shè)定的終點值并持續(xù)設(shè)定的延遲時間后，滴定結(jié)束。第一代卡爾費休試劑由于反應(yīng)速度慢，需要設(shè)置延遲時間10~20秒，后來出現(xiàn)了新的無吡啶試劑，其反應(yīng)速度更快，再加上高精度的滴定管(5mL滴定管，精度達到0.25L)，以及改進了的卡爾費休滴定臺，可以將延遲時間減少到5~10秒。另外，滴定過程中的在線漂移測量也可以用于終止參數(shù)，稱為“漂移終止”。通過設(shè)置此參數(shù)可以縮短滴定時間、提高結(jié)果的重復(fù)性。
梅特勒-托利多卡爾費休水分儀的滴定方法中可以設(shè)定五種終止參數(shù)：延遲時間(電位終止)、絕對漂移終止、相對漂移終止、大時間和小時間。下面我們就逐一介紹這幾種終止方法的優(yōu)缺點。
■延遲時間(電位終止)
隨著滴定劑的添加或碘的產(chǎn)生，當電位低于設(shè)定的終點值并持續(xù)了設(shè)定的時間(如15秒)時滴定終止。采用延遲時間終止時，小增量必須足夠大以補償系統(tǒng)的漂移值，否則終止條件將永遠無法滿足。
經(jīng)典延遲時間：5~15秒(庫侖法/容量法)
■絕對漂移終止
實際漂移值低于預(yù)先設(shè)定的絕對漂移值時滴定終止。使用此方法，絕對漂移終止值必須高于初始漂移值，否則滴定將永遠不能達到終止條件。
經(jīng)典絕對漂移值：5g/min(庫侖法)；15g/min(容量法)
■相對漂移終止
實際漂移值低于初始漂移值(即滴定開始之前的漂移值)和相對漂移值之和時滴定終止。
經(jīng)典相對漂移值：2~5g/min(庫侖法)；5~15g/min(容量法)
■大時間
超過預(yù)先設(shè)定的時間時滴定終止，并打印結(jié)果。
■小時間
沒有超過設(shè)定的小時間時滴定不會終止(大體積已經(jīng)達到時除外)。
卡爾費休滴定終止參數(shù)的應(yīng)用和優(yōu)化
卡爾費休滴定測定水分通常采用以下終止標準：
■相對漂移終止——無副反應(yīng)，可溶性樣品
正常情況下均可以選擇相對漂移終止作為終止參數(shù)，此參數(shù)的設(shè)定與初始漂移(庫侖法、容量法)無關(guān)，因此是常用的終止方式。相對漂移終止的漂移值大小影響結(jié)果的重復(fù)性和滴定時間：
一般來說，在容量法卡爾費休滴定中，推薦采用如下的參數(shù)：
單組分試劑：相對漂移值在5~15g/min，可以得到很好的重復(fù)性。相對漂移值在20~30g/min可以縮短時間，但有可能導(dǎo)致終點提前，進而得到低的水含量，并且結(jié)果重復(fù)性差。這點在使用“減緩”型的醛酮試劑時尤為明顯。
雙組分試劑：相對漂移值在5~15g/min，可以得到很好的重復(fù)性。相對漂移值在20~40g/min可以縮短滴定時間而不影響結(jié)果的重復(fù)性。
相對漂移終止的參數(shù)設(shè)定也適用于不溶樣品的內(nèi)部萃取滴定：
不溶樣品中的水分在滴定過程中被萃取出來，只不過樣品后殘留的痕量水分萃取速度比較慢，如果樣品的含水量相對比較高，可以忽略此痕量水分。例如，可以通過設(shè)定比較高的相對漂移值來作為終止參數(shù)(相對漂移值＝40~70g/min)，采用漂移/時間曲線來測定此樣品的水分含量。
■大滴定時間——卡爾費休滴定聯(lián)用干燥爐
當采用干燥爐測定樣品的水分含量時，由于樣品后殘留的痕量水分釋放比較緩慢，或者樣品的緩慢熱分解，使得終點的漂移值均高于初始漂移值，而且樣品中的水分在后階段的蒸發(fā)也沒有規(guī)律可依，所以采用漂移終止時，其結(jié)果的重復(fù)性很差，而且，相對高的漂移值會對樣品的測量結(jié)果有很大的影響。
此情況下，大滴定時間被證實是理想的終止方法，可以得到精度和好的重復(fù)性(設(shè)定小滴定時間等于大滴定時間)。
注意：對于庫侖滴定儀，為了獲得精度高重復(fù)性好的結(jié)果，漂移值必須低于10g/min，如果漂移值高于10g/min，必須采取相應(yīng)的措施減小漂移值。
■相對漂移終止/大時間終止——水分緩慢釋放或有副反應(yīng)的樣品
有些樣品在滴定終止時會有很高的漂移值，這是因為樣品水分釋放緩慢或者有副反應(yīng)發(fā)生。對于這類樣品，采用相對漂移終止/大時間終止結(jié)合的方法被證實是有效的。
如果無法滿足相對漂移終止設(shè)定值，可以在設(shè)定的大時間結(jié)束滴定。
梅特勒-托利多提供容量法和庫侖法兩類卡爾費休水分儀，其具有的OneClickTM一鍵中文界面、安全的化學(xué)試劑處理、溶劑控制、多用戶管理以及強大靈活的方法編輯功能，可以滿足用戶的多種需求，是液體、固體和氣體樣品中水分測量的選擇。
